본 발명의 발전소 연소실에 투입되는 석회석을 파쇄하여 준비하는 단계(제1단계); 상기 연소실에 석회석을 첨가하여 연소시킨 이후에 발전회를 회수하고 첨가된 석회석의 함량에 따라 물을 첨가시켜 혼합물을 제조하는 단계(제2단계); 상기 혼합물에 발전소의 배연가스를 주입하여 탄산칼슘을 형성하는 단계(제3단계); 및 상기 탄산칼슘이 형성된 혼합물을 고액분리하여 탄산칼슘을 회수하는 단계(제4단계);를 포함하는 발전회를 이용한 복합탄산칼슘 제조방법을 제공한다. 따라서 다량으로 발생하는 석탄화력발전소의 발전회를 이용하여 이산화탄소를 고용화하는 탄산염을 생성하되, 가속탄산화를 통한 탄산화효율을 증가시켜 이산화탄소 고용율을 크게 증가시킨 복합탄산칼슘을 제조할 수 있다.